"Bajirao Mastani" merupakan kisah cinta dari antara Perdana Menteri dari kerajaan Maratha, Baji Rao I (Ranveer Singh) dengan istri keduanya, Mastani (Deepika Padukone). Mastani adalah seorang wanita yang tangguh, dia juga ikut berperang sebagai ksatria yang dipimpin suaminya. Kelebihan yang dimiliki oleh Mastani membuat Baji Rao memiliki cinta berlebih pada istri keduanya, hal ini juga menimbulkan rasa iri pada istri pertamanya, Kashibai (Priyanka Chopra).