"Captive" berdasarkan pada kisah nyata yang menarik dari Ashley Smith (Kate Mara) dan Brian Nichols (David Oyelowo). Ashley adalah seorang ibu tunggal yang sedang berjuang dari kecanduan narkoba. Sedangkan Brian adalah narapidana yang kabur dari penjara dan dia telah membunuh jaksa. Ashley yang mengikuti program rehabilitasi mendapatkan sebuah buku inspirasional karya Rick Warren, "The Purpose Driven Life".

Ketika dia diberi buku itu, Ashley justru membuangnya namun buku itu kembali padanya. Suatu malam di apartemennya Ashley disandera oleh Brian. Ashley yang hanya bisa berada di dalam apartemen mulai membaca buku "The Purpose Driven Life". Secara ajaib buku itu bukan hanya membimbing Ashley tapi juga membantu Brian menemukan kedamaian pada situasinya yang buruk.